印刷线路板蚀刻废液经过电解回收金属铜后，盐度大、酸度高，仍有肯定浓度的金属铜离子。盐度大重要体如今SO42－浓渡过高，会对微生物发作克制和毒害作用，从而重大影响生物解决体系的净化后果〔1〕。酸度高是指需参加大批的碱去中和以到达出水pH为6～9的请求，而且所消费用较高。据广州左近的某个线路板厂的盘算，每吨废水的中和解决老本在200元以上，因为铜的浓度低，无法回收，形成资源的糟蹋；而且废水解决难度大，水质不能稳固达标排放。

　　目前，广东省环境掩护厅对电镀行业履行《电镀净化物排放规范》（GB 21900—2008）水净化物特殊排放限值即表 3规范，总铜的排放限值由0。5 mg÷L降落到了0。3 mg÷L。海内外罕用的含铜废水解决方式有化学法、物化法和生物法〔2〕。其中化学法解决酸性含铜废水的钻研较多，并且大多已运用于实践消费中。化学法重要包含化学积淀法、置换法和电解法，因为电镀废水已经是电解后所排放的废水，从经济方面斟酌，应抉择用化学积淀法解决。而目前运用的化学积淀法都没有斟酌高SO42－的回收问题，形成了资源的糟蹋。为了在到达新规范的同时，完成资源的回收运用，笔者对某电镀厂的蚀刻废液经电解后采取三步积淀法进行解决，首先分手加Ca（OH）2和CaCl2使SO42－以石膏的情势资源回收，且保障Cu2＋不积淀，再参加NaOH使Cu2＋以Cu（OH）2的情势积淀下来。岂但回收了SO42－，同时也完成了对Cu2＋的回收。

　　1 资料与方式

　　1、1 实验用水与水质

　　实验用水为某电镀厂的蚀刻废液经电解解决后的废水，属于高盐分、高酸度和含铜量较高的废水。电解解决历程为：过硫酸钠÷硫酸体系废水→电解槽→电解后排放废水。工艺上与其余废水混杂落后入后续混凝生化解决体系以求达标排放。

　　因为该电镀厂电解后所排放的废水中Cu2＋质量浓度基础保持在750 mg÷L左右，pH也基础保持在0。4～0。5，所以该废水具备代表性。废水水质：COD 624 mg÷L，Cu2＋ 787 mg÷L，SO42－ 72 g÷L，pH为0。5。

　　1、2 仪器与试剂

　　仪器：日立Z－2000系列偏振塞曼原子排汇分光光度计； SHZ－D（Ⅲ）循环水式多用真空泵，河南省予华仪器有限公司；SⅡ－N12B型电热恒温水浴锅，北京精科华瑞仪器有限公司；722E型可见分光光度计，上海光谱仪器有限公司；CT－6021A型pH计，深圳市柯迪达电子有限公司；FA1204B型电子天平，上海精细科学仪器有限公司；30 mL G4玻璃坩埚。

　　试剂： Ca（OH）2、CaCl2，天津市大茂化学试剂厂；NaOH，成都市科隆化工试剂厂，均为剖析纯。

　　1、3 实验方式

　　假如单纯地通过加Ca（OH）2来去除SO42－，随着Ca（OH）2参加的质量浓度增添，硫酸钙的量会一直增添，pH也会一直回升，当升至某一pH时，因为反映完整，反映变得十分缓慢，积淀中岂但会含有硫酸钙积淀，还会含有不溶解的Ca（OH）2，此时SO42－不会100％去除。这是因为若到达Cu2＋开端积淀的pH，继承投加Ca（OH）2，不只会生成含有氢氧化铜的不纯硫酸钙，还会形成Ca（OH）2的糟蹋，既不环保也不经济。除此之外，CaCl2是完整溶解的强酸弱碱盐，对照微溶的Ca（OH）2来说可以更好地去除掉剩下的SO42－，而且此时的pH只会降落不会回升，保障了Cu2＋在此条件下不会积淀。所以从Ca（OH）2不反映开端，通过参加CaCl2来使SO42－改变成硫酸钙积淀以进一步去除SO42－。而后通过加NaOH使Cu2＋以氢氧化铜的情势积淀下来以到达去除Cu2＋的目标。

　　1、4 检测名目及剖析方式

　　Cu2＋浓度较高时采取BCO分光光度法测定，特性波长为595 nm，Cu2＋质量浓度较低（≤10 mg÷L）时采取火焰原子排汇测定；SO42－浓度采取分量法测定；硫酸钙纯度采取先测定其三氧化硫的含量（GB÷T 5484—2012），再通过系数转换成硫酸钙的纯度。

　　2 后果与探讨

　　2、1 废水中Ca（OH）2积淀÷溶解界线pH确实定

　　用自来水和盐酸配制成与废水雷同酸度（pH=0。5）的100 mL模仿废水进行实验。参加肯定量的Ca（OH）2，搅拌10 min后，测定其pH，直到参加的Ca（OH）2经过搅拌以后不再溶解，测定其pH。模仿废水中参加肯定量Ca（OH）2后的pH及其溶解状况发明：当pH≤2。0时，Ca（OH）2是完整溶解和反映的；当pH>2。0时，Ca（OH）2溶解性变差，简直不溶解，解释向含有大批SO42－的废水中参加Ca（OH）2使pH由0。5升至2。0时，得到CaSO4（石膏），不含Ca（OH）2，而且在此酸度下，金属铁等离子是不会积淀的，所以积淀的CaSO4是很纯的；当pH>2。0时，积淀中不只含CaSO4·2H2O，还可以含有不溶的Ca（OH）2 ，所以pH=2。0即为界线pH。

　　2、2 SO42－的去除后果

　　2、2、1 参加Ca（OH）2后SO42－的去除后果

　　向100 mL废水中参加不同量的Ca（OH）2后，参加3。55 g Ca（OH）2时，pH升至2。0，pH会降低是因为酸碱中和反映；但还没有到达Cu2＋开端积淀的pH，溶液中 Cu2＋浓度稍微降落，从787 mg÷L降至748 mg÷L，这是因为CaSO4积淀的机械夹带丧失的铜所形成的。所以当参加3。55 g Ca（OH）2时，pH升至2。0，可以起到去除SO42－的后果，同时Cu2＋质量浓度简直不发作变更，SO42－质量浓度由71 950。78 mg÷L降落为30 595。03 mg÷L，去除率为57。48％。

　　2、2、2 参加CaCl2后SO42－的去除后果

　　为了进一步进步废水SO42－的去除率，又要保障废水中Cu2＋不会发作积淀，向经过Ca（OH）2解决后的100 mL废水投增强酸性钙盐CaCl2后，Cu2＋浓度及pH变更如图 2所示。

　　随着CaCl2的投加量增添，pH一直降落，Cu2＋浓度基础上没有变更，起因是未到达Cu2＋开端积淀的pH。然而，此时SO42－的去除率继承进步，CaCl2增添量为3。5 g时，SO42－去除率已到达了94。33％，pH降至1。3。继承增添CaCl2，SO42－去除率增添不多。

　　2、3 Cu2＋的去除后果

　　经前两步积淀后向100 mL滤液中参加不同量的NaOH，当参加0。5 g NaOH时，pH升至9。0，Cu2＋去除率到达了99。37％。斟酌到后续还有解决体系可以降落Cu2＋含量以及尽量使出水保持在中性程度，抉择NaOH的投加量为0。5 g。此时pH升至9。0，生成0。4 g的积淀，经化验该积淀物Cu2＋质量分数为18。75％。而通常铜质量分数高于1％的铜渣就有其回收价值〔3〕，所以此铜渣的回收价值很高。

　　经过三步积淀解决后废水中SO42－质量浓度由72 g÷L降到4。1 g÷L，去除率为94。33％，Cu2＋质量浓度由748 mg÷L降到4。7 mg÷L，去除率99。37％，极大降落了各种无机盐成分和重金属离子，明显地改良了后续生化工艺后果，可以满意排放请求。

　　2、4 石膏的纯度剖析

　　经烘干后的无水石膏色彩白皙，称取约0。2 g样品测定其CaSO4的纯度，正确到0。000 1 g，为了实验后果的正确，分手参加Ca（OH）2和CaCl2后，生成的石膏纯度十分高，均匀CaSO4纯度到达了99％和98。6％。这是因为此酸性废水中只蕴含了SO42－、H＋、Cu2＋和大批Na＋，不含其余金属离子和杂质，经过低温烘干又去掉了残留的水分。

　　经漂洗烘干以后的工业副产品石膏，可以用于水泥工业作缓凝剂，也可间接用于筑路资料和土壤的改良剂，还可以用于修建模型石膏，美术工艺品等。而关于这种纯度到达98％以上的高品德石膏。